Sebuah fenomena yang terjadi ketika sebuah negara ganda eksitasi diskrit atom terletak pada kontinum tanah-negara. Dalam proses autoionization salah satu elektron bersemangat dikeluarkan, meninggalkan ion dalam keadaan tereksitasi (lihat rekombinasi dielectronic; juga melihat efek Auger). (juga disebut pra-ionisasi.)