Prijelaz vodikovih iona između molekula iste tvari, npr. autoprotoliza metanola (2 CH3OH = CH3OH2+ + CH3O-). Autoprotoliza vode u hidronijeve i vodikove ione rezultira ravnotežnom koncentracijom koja zadovoljava Kw = (H3O+)(OH-), gdje je konstanta atoprotolize jednaka 1.01 × 10-14 na 25°C.